【儀表網 研發(fā)快訊】近年來，隨著可穿戴電子器件與生物電子器件的快速發(fā)展，如何為柔性可穿戴系統(tǒng)提供兼具高效率、可持續(xù)性且高適形性的供能解決方案，成為制約該領域發(fā)展的重要技術瓶頸之一。熱電器件能夠將溫差轉化為電能，被視為實現可穿戴器件自供電系統(tǒng)的理想候選方案之一。此外，熱電器件可通過通電實現制冷，對可穿戴設備制冷具有重要意義。傳統(tǒng)無機熱電材料(如Bi2Te3、PbTe等)因其優(yōu)異的熱電性能被廣泛應用，但其本征脆性與不可拉伸性，使其難以適配柔性可穿戴設備的動態(tài)形變需求。盡管有機熱電材料具有較好的柔性，但仍面臨拉伸后無法回彈、性能衰減、塊體材料模量高無法與皮膚共形接觸等問題，難以保證在人體運動場景下的持續(xù)穩(wěn)定發(fā)電或制冷。因此，開發(fā)兼具高效能量轉換、持續(xù)供能能力和完美適形性的可穿戴熱電系統(tǒng)，已成為熱電領域亟待突破的重要挑戰(zhàn)。
 

　　針對上述問題，北京大學材料科學與工程學院雷霆教授團隊開發(fā)出兼具高熱電優(yōu)值(ZT值)、高拉伸回彈性、低模量的熱電彈性體，即“熱電橡膠”材料(圖1)，突破了熱電材料“力-電-熱”性能難以兼顧的難題，有望實現人體熱能的高效捕獲與轉化，為可穿戴設備的持續(xù)自供能和固態(tài)制冷開辟了新路徑。相關成果以《N型熱電彈性體》“N-type thermoelectric elastomers”為題發(fā)表于Nature。
 

圖1 N型熱電彈性體的構筑策略
 

　　三項創(chuàng)新，突破“力-電-熱”性能互斥瓶頸
 

　　為了實現“熱電橡膠”材料，雷霆團隊提出了均勻納米相分離、熱激活交聯和定向摻雜三項關鍵策略：
 

　　(1)納米相分離調控：通過使用漢森溶解度參數篩選與共軛高分子匹配的橡膠材料，構建體相均勻分布的半導體高分子納米纖維網絡，可顯著提升半導體高分子載流子遷移率(圖2a—c)；
 

　　(2)熱激活交聯策略：通過引入偶氮類交聯劑，降低體系模量并將兩類高分子交聯，可使材料獲得>850%的超高延展性，并在150%應變下保持90%以上的彈性回復率，媲美傳統(tǒng)橡膠(圖2d—e)；
 

　　(3)定向摻雜策略：通過篩選合適的摻雜劑，實現半導體納米纖維定向摻雜，提高了摻雜效率，同步提升了電導率和塞貝克系數，并呈現出獨特的應變電導率提升特性。
 

　　研究發(fā)現，以上策略不僅提升了材料力學性能，也大幅提升了熱電性能。熱電性能提升源于兩個方面：一方面納米相分離結構提升了載流子遷移率，從而提高了電導率和塞貝克系數；另一方面，傳統(tǒng)橡膠對共軛高分子的包裹增強了界面?zhèn)鞑プ由⑸洌档土瞬牧险w的熱導率。最終材料在室溫(300K)條件下，熱電優(yōu)值(ZT值)達到了0.49，接近甚至超越現有柔性和塑性無機熱電材料的性能(圖2f—g)。
 

　　圖2 (a—c)共軛聚合物N1和絕緣彈性體(a)SEBS，(b)PDMS，(c)PU共混后體相納米相分離形貌；(d)基于共軛聚合物N1的熱電彈性體材料拉伸-回復能力展示；(e)共軛聚合物N1以及基于N1的熱電彈性體在不同應變下的拉伸-循環(huán)性能(嵌入圖為熱電彈性體應力-應變曲線)；(f)熱電彈性體和文獻報道的N型有機熱電材料的功率因子對比；(g)熱電彈性體和文獻報道的柔性/塑性熱電材料的ZT值對比
 

　　彈性材料集成，實現首個彈性熱電模塊
 

　　基于高性能熱電彈性體和可拉伸電極技術，雷霆團隊構建了面外π型彈性熱電集成模塊，并成功實現了人體熱能收集與穩(wěn)定供電(圖3)。該模塊采用一體化設計，無需傳統(tǒng)剛性熱電器件的復雜互連結構，即可實現與皮膚表面的自適應共形貼合，同時具備高填充因子和低界面熱阻特性。這種結構設計不僅確保了優(yōu)異的熱電轉換效率，更在穿戴舒適度和動態(tài)形變適應性方面實現了顯著突破，為可穿戴電子及生物傳感器提供了可持續(xù)的能源解決方案。
 

　　圖3 (a)貼附于人體皮膚上的面外π型彈性熱電發(fā)電模塊；(b)通過有限元模擬分析彈性熱電發(fā)電機貼附于人體手肘時的應變；(c)面外π型彈性熱電發(fā)電機利用人體皮膚和環(huán)境的溫差產生持續(xù)的電壓
 

　　這項研究成果標志著可穿戴能量采集技術的重要進展，通過創(chuàng)新性地高效利用人體熱能，為解決柔性電子持續(xù)供能難題提供了新方案，同時推動柔性能源采集技術進入“高效率-高適形性”協同發(fā)展的新階段。
 

　　博士后劉凱(現任青島科技大學高分子學院教授)和博士生王靜怡是該論文的共同第一作者，雷霆是唯一通訊作者。北京大學為第一完成單位，青島科技大學為第二完成單位，合作者包括青島科技大學華靜教授團隊、中科院化學所劉云圻院士-郭云龍研究員團隊、狄重安研究員團隊和北京大學裴堅教授團隊。該研究工作得到了國家自然科學基金、北京市杰出青年基金、北京大學高性能計算平臺、北京大學材料加工與測試中心、北京大學化學與分子工程學院分子材料與納米加工實驗室(MMNL)儀器平臺和上海光源等的支持。